中的研究。γ-氨基丁酸的酯类派生物是治疗神经紊乱的主要药物。目前,制备这类物质的主要方法是基于硝基烷烃与α,β不饱和醛的不对称 Michael加成,但由于其催化剂价格昂贵限制了大规模的生产。Maltsev等[13]根据以上事实,研究制备出具有甲烷硅基化或脯氨醇咪唑手性离子液体1,用于催化上述Michael不对称加成反应,反应产率大于99%、对映选择性为94%,并且催化剂可以在不降低产率和ee值的条件下,循环使用5次。 Wang等[14]合成了手性铵盐离子液体2,并将其用于催化硝基烯烃和醛类的不对称Michael加成反应。在优化实验中,手性铵盐离子液体作为催化剂,其量的增加可以提高反应产率、对映选择性和非对映选择性,获得高达99%的产率、77/23dr和90%ee。他们以L-脯氨醇为起始物,通过简单的烷基化反应、阴离子交换反应得到目标离子液体[Pro-dabco][BF4],将其在[Bmim][BF4]中催化环己酮与反式-β-硝基苯乙烯反应,获得的反应产率为100%,非对映选择性dr为96∶4,对映选择性为91%,并且催化剂可以循环使用5次而不明显降低其催化活性和立体选择性。 Fig.5AsymmetricMichaeladditionreactionbetweencyclohexanoneandtrans-β-nitrobenzeneethylene[15] Truong等[16]以甲基麻黄碱为起始物,微波条件下,通过烷基化、阴离子交换反应得到咪唑和吡啶类手性离子液体,反应在较短时间内获得较高产率。随后将手性离子液体作为手性诱导剂,用于KOH催化的乙酰氨基丙二酸二乙酯与查耳酮派生物的不对称Michael加成,在60℃、无溶剂条件下反应1h,即可得到55%的产率和70%的对映选择性。在本实验中用微波技术制备手性离子液体,大大提高了反应效率,对手性离子液体应用的拓展有深远意义。
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