合氧化物作催化剂,并加入TiO2、CuO、MoO3等第三种物质作载体,发现V2O5Bi2O3是一种既具有活性,又不乏选择性的催化剂。一些含Ag的催化剂,如Ag CoO、Ag Ni O、Ag Pt、Ag Pd等,在4%的甲苯转化率时,苯甲醛的选择性最高可达100%。Р此外,多组分的氧化体系如: Cu Mo WO/SiO2、Mo Cu Zr Al/SiO2也被广泛研究,苯甲醛的选择性大大提高。且加入30%~35%的K2SO4可以增加催化剂的活性,并且减弱催化剂表面的酸性,可防止甲苯的深度氧化。Р甲苯气相氧化制苯甲醛仍存在不少问题,如反应条件苛刻、苯甲醛的选择性与甲苯的转化率始终无法得到很好统一。另外,如何合理应用催化剂中的晶格氧参与反应以及利用固定床、流化床和移动床提升管技术,优化反应生产条件等都是需要研究的课题。Р1.1.3 甲苯的液相氧化法[8]Р与气相氧化相比,甲苯的液相氧化不会产生CO2气体,且尾气中不夹带甲苯,更适合于空气或氧气的循环,但有关操作方面的文献内容十分有限,且大多只在专利中才有所谈及。液相氧化甲苯的工艺,过去大多用于羧酸的制备,虽然苯甲醛是一个中间产物,但含量很低。如果反应在乙酸介质中进行,并用乙酸钴作催化剂,溴化钠作助催化剂就有可能获得较高产量的苯甲醛。在此基础上改进苯甲醛的生产工艺,提高苯甲醛的产率,以乙酸钴作催化剂,溴化钠作助催化剂对甲苯液相氧化的各种参数研究后得出:在适当的条件下,如果控制甲苯的转化率在20%,更可以获得40%的苯甲醛产率。Р1.1.4 苯甲醇氧化法[9]Р通过苯甲醇氧化制备苯甲醛的方法,现在着重研究借助相转移催化剂和电解反应。由于加入相转移催化剂,使得有机相和水相的反应更充分,再加上电解反应可循环性,使整个工艺更有利于环境保护。这种方法不仅克服了有机相中直接电解耗能高、产率低等缺点,还因可循环、易控制,从而大大降低了污染物的排放。
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