丙烯酸制得树脂-(CH3)CH(COOOH)-结构的高分子氧化试剂,该试剂可以使得环己烯氧化成环氧化合物,收率在85%左右,但该试剂稳定性不好,撞击时发生爆炸,重复再生使用时氧化活性降低。高分子过氧苯甲酸的结构式为: 它是以聚合好的聚苯乙烯与乙酰氯进行芳香亲电取代反应生成的聚乙酰苯乙烯聚合物,在酸性条件下经与高锰酸钾或铬酸反应,乙酰基上的羰基被氧化,得到苯环上带有羧基的聚苯乙烯氧化中间体,再在甲基磺酸的参与下与双氧水反应,生成过氧键,得到聚苯乙烯型高分子氧化试剂。它稳定性好,不会爆炸,易于存放,室温下保存70天,活性下降一半,用该高分子试剂使环烯烃氧化为环氧化合物,可以得到较高的收率。高分子过氧苯甲酸还用于硫化物的氧化反应,其结果与使用均相试剂时结果一致。这类试剂还用于青霉素以及头胞菌素的氧化反应。高分子硒试剂是近年来新发展起来的高分子氧化试剂,具有良好的选择氧化性,它消除了低分子有机硒的毒性和气味。结构式为:它可以选择性地将烯烃氧化成为邻二羟基化合物,或者将环外甲基氧化成醛。在有机合成中,要合成氧化性和还原性都很强的醛类产品,而不是使反应停止在醇的阶段或过度氧化成为酸,一直是难以解决的问题,使用高分子硒类试剂成功的解决了这个问题。除此之外,高分子过氧有机亚硒酸对链烯和酮类能起氧化作用。氯化硫代苯甲醚可以把伯醇氧化成醛,把仲醇氧化为酮,或者选择性地氧化二元醇中的一个羟基成为羟基醛,例如把正辛醇氧化成正辛醛,收率为95%。N-卤代聚酰胺是一类选择性很好的高分子氧化试剂,常用的有:N-氯代尼龙-66,N-氯代尼龙-3等。该类树枝在温和的反应条件下,可以使伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮,收率很高。另外以阴离子交换树脂为载体的次溴酸盐,在水存在的条件下,可把烯烃有效地转化为环氧化物,近年来又有人发现了聚乙烯基吡啶氢溴酸盐和硫酸氢盐混合物对芳族化合物烷基侧链的氧化反应有催化作用。继续阅读
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