式[11]Р (1-7)Р(3)Sternling-Brown液体比热容公式[12]Р (1-8)Р上面两式计算液体比热容的误差小于5%,在低温下用于极性物质时的精度极差。Р(4)Tyagi提出的求的关联式[13]Р (1-9)Р式中,是饱和液体的焓值,Tyagi推荐使用Lee-Edimister式计算。Р (1-10)Р式中,=-8.45167,=-6.90287,=1.87895,=-0.33448,=-0.018706,Р=-0.286517,=0.18940,=-0.002584,=8.7015,=-11.201,=-0.05044, =0.002255.Р将各系数的值式代入(1-10)式并略去数值很小的微分项后得:Р (1-11)Р该法的适用的温度范围是=0.45~0.98,平均误差为1%~2%。Р1.4.2 基团贡献法Р(1)Chueh-Swanson法[14]Р 本法只能求得20 ℃下的液体的比热容,但它的精度较高。其计算公式如下:Р (1-12)式中,i代表i型基团;是i基团的数目,各为相应的i基团的贡献参数。РChueh-Swanson法修正值的计算方法是:任何一个碳基团,凡以单键连一个以双键或三键与第三个碳基团连接的碳基团者增加,如果同一碳基团不止一个方向符合这一规定,则每一合乎这个规定都将增加。上述的添加规则属下列情况之一者例外:Р对于,可不必另加;Р对于基团,当合乎上述添加规则时以10.5 代替18.8 ,但当不止一个方向合乎添加规则时,第一次添加10.5 ,以后每次添加18.8 ;Р在环内的任何碳基团都不必另外添加。Р(2)Luria-Benson法[15]Р本方法能使用于比正常沸点低的温度,有较高的精确度。但它只能用于碳化合物,基团的划分方法及符号的意义与Benson法相同。根据Luria-Benson液体比热容,其计算公式如下:Р (1-13)
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