然后用乙酸酐脱水得烯(E),(E)用铬酸氧化得到比原来少一个碳原于的羧酸(F)。这反应称为Barbier-wie1and降解反应,常用于天然化合物的结构与合成的研究。Р类似上述反应过程一次能得到比原来羧酸减少三个碳原子的醛或酮,称为Miescher羧酸降解:Р芳基烷基酮肟(含有n一氢原子)和两分子格氏试剂作用得到氮环烷的衍生物(G),它用稀醇水解得到a一氮基醇类(H):Р酮或醛和乙氧基乙炔溴化镁作用,得到炔醇的衍生物,利用林德拉尔(Lindlar)催化剂部分氢化,然后水解得a,S一不饱和醛类(比原来羰基化合物的碳链增长两个碳原子):Р甲氧基丙酮和炔基卤化镁作用,得到的产物经部分还原使叁键转变成双键,再用对甲苯磺酸脱水.最后用酸水解得到a一取代的a,B一不饱和醛:Р过量的格氏试剂与碳酸乙酯反应得到对称的叔醇:Р上述反应产物除叔醇外.尚有酸及酮,视两种反应物分子比例及R基团的性质而定。格氏试剂与无水甲酸,甲酸酯,原甲酸酯,取代甲酰胺作用得增长一个碳原子的醛。这类反应一般必须控制格氏试剂使用量.否则可能起第二次反应得到混合物,R MgX中.R 基团愈大,醛的产率愈高。格氏试剂与其它羧酸,羧酸盐,酯.酰胺.酰氯作用得到不同结构的醇、酮等。总之,格氏试剂是金属有机化合物中最多能的试剂,在有机合成上建造分子结构的过程中有非常广泛的应用。从上面列举的反应也可以看出格氏试剂在有机合成中的所占的重要地位和作用,尽管如此,它在有机合成中还有一些新的应用,这还有待于人们不断地发现开拓,从而为有机合成化学做出更大贡献。Р参考文献:Р[1]《有机化学(第四版)》曾昭琼、李景宁主编高等教育出版社;Р[2]《香料及其应用》范成有北京化学工业出版社;Р[3]《有机化学实验(第二版)》曾昭琼主编北京高等教育出版社;Р[4]《合成化学》俞善信、株端才、李善吉、张尚、张鲁西;Р[5]《化学试剂》丁养军、刘永军.
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