现烧焦;如阴极电流较低时会使零件凹处镀不上铬,还会引起镀层产生暗色、脆性及斑点等。Р配制新镀液时,可采用下述方法产生一定量的三价铬:Р (1)电解产生三价铬,电解的条件是阴极面积必须大于阳极面积,镀液中必须含有足够量的硫酸。在电解时按照反应式(15-6),阴极上发生Cr6+的还原,此反应若无硫酸存在,反应即刻停止,在阳极按照反应式15-11则发生三价铬的氧化。在阴极面积大于阳极面积的情况下,六价铬的还原趋势大于:三价铬的氧化趋势,总的结果是使三价铬含量升高。相反,若在阴极面积小于阳极面积的情况下电解,则使三价铬的含量逐渐降低。Р (2)用还原剂将六价铬还原产生三价铬,可以用来还原六价铬的还原剂有酒精、草酸和冰糖等,其中较为常用的是酒精(98%)。用量为0.5mL/L。在加入酒精时,由于反应放热,应边搅拌边加入,否则反应剧烈使铬酸溅出。加入酒精后,稍作电解,即可投入使用。Р(3) 加入部分三价铬含量较高的老镀铬液。在镀铬过程也必须防止三价铬的升高,除了要求有足够大的阳极面积外,还要防止铜、铁零件或有机物质掉人镀液中,因为这些物质都能促使六价铬的还原,使三价铬含量增加。降低三价铬含量,可以用强氧化剂氧化法、离子交换法、电渗析法和稀释法,但是最常用的仍是电解法。电解条件为:阳极面积要大于阴极面积10~30倍、温度为60~80℃及阳极电流密度控制在1.8~2.0A/dm2之间,通电处理1h,可氧化三价铬0.3g/L左右。Р4)温度与电流密度Р 在镀铬工艺中,电流密度与温度有密切关系,两者必须密切控制;如配合不当,对镀铬溶液的阴极电流效率、分散能力、镀层的硬度和光亮度有很大的影响。因此,当改变其中一个因素时,另一因素也要作相应的变化。Р 例如,镀铬溶液的阴极电流效率是随电流密度的升高而增加,随镀液温度的升高而降低,温度及电流密度对镀铬过程电流效率的影响示于图15-10及图15-11。