Ar-ONa+NaCl+H 2O H +Ar-OH NO 2NO 2 ClNO 2NO 2 ONaNO 2NO 2 OH H + ( 3)羟基置换氨基反应: NH 2OH 15-20%H 2SO 4200℃(二)在萘环上引入氨基的反应,主要是硝基还原和氨解反应, (1)硝基的还原,如 NO 2SO 3H SO 3H NH 2 H 2/Pt或Fe+HCl。(2)氨解反应如 OHNH 2 NH 4HSO 3NaOHNaHSO 3NH 3 三.以蒽醌中料的合成为例说明在蒽醌上引入羟基、氨基的常用方法。答: 蒽醌上引入羟基的常用的方法是酸基碱熔法, 如 OO SO 3HNaOH270 0C OO ONaH + OO OH 蒽醌上引入氨基最常用的方法是氨解法:如β-氨基蒽醌 NH 3H-TH-PNH 3CatH-TH-P OO SO 3H OO Cl OO NH 2OO NH 2 四. 试述芳胺的重氮化反应机理及其影响反应的因素,阐述各类芳胺的重氮化方法及反应条件。答: 1.重氮化反应机理: 色基和盐酸与亚硝酸钠的反应称为重氮化反应。对于重氮化反应本身来说,溶液中具有一定的质子浓度是一个必要的条件,反应中, 首先是盐酸与亚硝酸钠作用生成亚硝酸,在酸性介质中亚硝酸与酸反应生成亚硝化试剂,反应如下: NaNO 2+HCl ?HNO 2+NaCl HNO 2+H +?H 2NO 2 +H 2NO 2 ++Cl -?H 2O+NOCl H 2NO 2 ++NO 2 -?N 2O 3+H 2O, 其中亚硝酸阳离子, 亚硝酰氯, 亚硝酸酐都是亚硝化试剂. 色基的重氮化反应是以亚硝化试剂作为进攻试剂的亲电反应, 色基在盐酸的作用下生成色基的盐酸盐而溶于水, 由于色基的盐酸盐的氨基氮上带正电荷, 具有强的亲电能力的亚硝化试剂不能进攻, 所以只有解析出游离胺才能使重氮化反应正常进行. 重氮化反应如下:
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