的差异及影响因素。结果表明:无论是单环还是双环苯并噁嗪化合物,其固化物在室温下的密度均较单体有所降低,即呈现宏观体积膨胀效应;在恒温固化过程中均呈现体积收缩,但双环苯并噁嗪的恒温固化收缩明显低于单环苯并噁嗪;固化温度越高,固化时间越长,苯并噁嗪固化物的体积膨胀效应越大。另外,对催化剂的影响进行的研究结果表明,不同催化体系的苯并噁嗪固化物在室温下的密度均较单体有所下降,但数值有所差别;加人环氧树脂与苯并噁嗪混合,体系在恒温固化过程中反应初期的收缩率较大。其固化反应机理通过红外、核磁、色谱等分析认为其固化反应式如图1.4 所示: ONCH 3 CH 3PCl 5溶剂,催化剂 OCH 3 CH 2NCH 3CH 2Hn 图 1.4 苯并噁嗪固化反应示意图经过研究表明,酸、碱或热能催化固化反应。邻位取代的酚类也可催化此固化反应,因此,噁嗪环在固化反应中形成的羟基或预聚物中二聚体、三聚体的羟基都能自动催化固化。已发现己二酸是一种良好的固化反应催化剂。除了热固化外,研究了用紫外光辐射固化苯并噁嗪预聚物,结果发现固化物分子链存在氧化、断裂、分解现象,这表明这种固化方式不恰当[ 11]。 1.5 苯并噁嗪树脂的性能、应用及前景苯并噁嗪树脂虽然是酚醛树脂的改性物, 但却具有许多后者没有的优良特性。诸如优良的韧性、良好的加工环境效应(固化时无小分子副产物)。其结构与酚醛树脂相似,但其具有近似零的收缩性、低发烟性和低吸湿性以及良好的分子结构设计幅度宽等[ 18-19 ]。这些优良的性能使苯并噁嗪树迅速得到发展。苯并噁嗪树脂作为一类新型热固性工程塑料,在国内外已引起人们广泛的关注。关于苯并噁嗪的专利自 1978 年以来共有 500 多项,但大部分都是关于农药和医药方面,关于树脂方面的很少[ 20]。因此,苯并噁嗪的开发还有很大的发展空间。是酚醛树脂由通用塑料走向工程塑料乃至高性能化的一条重要途径。