。 2)侧基配位 O M π 1 gO σ(p x) 反馈π键1π u(p x) 1π u(p x) 与金属空轨道形成σ键,金属的充满 d轨道与空的 1π g (p x)形成反馈π键,金属反馈电子的能力是决定该双氧配合物稳定性的主要因素。如: (O 2 )IrCl(CO)(PPh 3) 2 Ir1.30A OO 第四节分子氢(H 2) 的配合物一、概述定义:分子氢配合物是指含 H-H 键的金属配合物。第一个分子氢配合物是由 Kubas 等在 1984 年报道的。 W OC PPr i3H O C C OHPPr i3 这篇报道引起了无机化学家的广泛兴趣,世界上许多研究组都加入了这类化合物的研究。分子氢配合物的价键结构如下: M HH σH 2 分子的σ成键轨道电子给予金属的空 d 轨道,而金属 d 轨道上的电子反馈到 H 2分子的σ*反键轨道上去。在一定程度上, H 2 分子配合物的合成与鉴定是近代无机化学的重大突破之一。 20世纪初,科学家发现有孤对电子的配体可形成配合物。近几十年来, 有机金属化学的发展,使人们接受了含π电子的分子可形成配合物的事实。而分子氢配合物则说明只含σ键的分子也可形成配合物的事实。二、合成方法 1、通过分子氢的反应 H 2 同不饱和金属配合物或含有易离去基团的金属配合物的反应,是用来制备分子氢配合物的重要方法之一。例: M(CO) 3 (PPr i3) 2 +H 2 M(H 2) (CO) 3 (PPr i3) 2 M=Mo 、 W PPh 3N H 2O H Ir + PPh 3H H 2H 2O PPh 3NIrPPh 3H H ++ 2、通过酸化金属氢化物的反应如: H +H PPh 3NIrPPh 3H H + PPh 3NIrPPh 3H H+ ReH HBF 4BF 4 - CO NO +Re H CO NO H + 3、通过还原反应
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