0.368 mol/L T=227 ℃=5 00.1 5K,? eM] ln[ 1.664 mol/L 从热力学上判断,甲基丙烯酸甲酯在 77℃、 127 ℃、 177 ℃下可以聚合,在 227 ℃上难以聚合。因为在 227 ℃时平衡单体浓度较大。 2. 60℃过氧化二碳酸二环己酯在某溶剂中分解,用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度,数据如下,试计算分解速率常数(s -1) 和半衰期(h) 。时间/h0 0.2 0.7 1.2 1.7 DCPD 浓度/(mol ?L -1) 0.0754 0.0660 0.0484 0.0334 0.0288 解:过氧化二碳酸二环己酯的分解反应为一级反应,引发剂浓度变化与反应时间的关系为: tkI I d?][ ][ ln 0 通过以][ ][ ln 0I I 对 t作图,利用最小二乘法进行回归得一条直线 xy589 .0??,斜率为-k d。得到: k d =0.589h -1 =1.636*10 -4s -1 半衰期: hk t d176 .1 693 .0 2/1?? 3. 在甲苯中不同温度下测定偶氮二异丁腈的分解速率常数,数据如下,求分解活化能。再求 40℃和 80℃下的半衰期,判断在这两温度下聚合是否有效。温度/℃ 50 60.5 69.5 分解速率常数/s 2.64 ? 10 1.16 ? 10 3.78 ? 10 解:分解速率常数、温度和活化能之间存在下列关系: RT Ed Ae k /?? RT EAk dd/ ln ln??,以 dk ln 对T/1 作图,斜率为 RE d/?,截距为 A ln 。采用最小二乘分法进行回归,得: Tk d/ 15116 936 .33 ln?? 15116 /???RE d E d= 8.314*15116=125674.4= 125.7kJ/mol 当 t=4 0℃=313.15K 时
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