乙烯环氧化催化剂

的加入,可以提高选择性。原因是调节Ag催化剂的电子输出功使O2活化形式以O2-为主;而负离子富集在催化剂表面形成负电场,提高电子输出功,也有利于O2-吸附物种生成。?对于乙烯环氧化反应,银催化剂是一种结构敏感型催化剂,因为负载银颗粒的大小,载体性质及助催化剂等都对它有很大的影响.?所以制备银催化剂的关键就是使银能牢固负载在载体上。Р5Р乙烯环氧化机理Р通常认为乙烯在Ag催化剂上的环氧化机理如下:Р2Ag + O2 Ag2O2(吸附)?Ag2O2 + C2H4 C2H4O+ Ag2O?4Ag2O + C2H4 2CO + 2H2O + 8Ag?CO + Ag2O CO2 + 2AgР这个机理符合大量的实验结果,其最大选择性< 80%Р6Р乙烯环氧化机理РO O H C=C H ?H2C=CH2 + Ag Ag H H ? O O? Ag Ag РH2C CH2 + O ? O Ag AgР7Р乙烯环氧化机理Р但是最近发现一些工业Ag催化剂分环氧乙烷选择性大于80%,与上述机理矛盾,Mimoun根据均相配合物催化剂在氧插入反应中的作用机理研究结果提出如下机理:? ? O O O O O O?Ag + O2 Ag(Ⅱ) Ag(Ⅱ) Ag CH2 ? CH2=CH2 CH2? O? CH2 CH2 + AgOРC2H4Р8Р乙烯环氧化机理Р氧化银(Ⅱ)被另外一个乙烯分子还原后,产生甲醛和一个银的碳烯配合物,后者氧化又生成一个甲醛分子:? Ag O?O=Ag(Ⅱ)+CH2=CH2 CH2=Ag + ? H2C CH2? HCHO Ag-CH2?CH2=Ag+O2 O=Ag(Ⅱ) + HCHO? O OР9Р乙烯环氧化机理Р甲醛用于还原氧化银?这一机理的反应化学计量式为:? 7C2H4+6O2 6C2H4O+2CO2+2H2O?按Mimoun机理,环氧乙烷的选择率不超过85.7%Р10