物转移到金属,形成吸附正离子b.电子从金属转移到反应物,形成吸附负离子c.电子从难转移,形成吸附共价键,强吸附41、能带理论共有化能带不能保持原有单个能级,而是根据所含原子数分裂成和原子数相同的相互接近的能级52、价键理论(ChemicalBondTheory)nd,(n+1)s,(n+1)p能级接近30%70%Ni-Ad占2/6=0.33Ni-Bd占3/7=0.43则d%=30%×0.33+70%×0.43=40%金属键的d百分数(d%):d轨道参与成键的百分数。6分子的活化是通过与催化剂表面的相互作用而实现的。即由化学吸附而形成活化络合物,再进一步反应。要求催化剂原子和反应物分子结构在几何尺寸上接近的理论称之为几何对应理论。独位吸附、双位吸附、多位吸附4.4.2晶格结构对催化性能影响?(CrystalStructureEffectsonMetalatalystsAbility)7载体催化剂的影响溢流氢现象:指被活化的物种从一相向另一相转移(另一相是不能直接吸附活化产生该物种的相)如Pt/Al2O3环己烷脱氢过程活性对Pt负载的量变化不太敏感现象可以用“溢流氢”解释。溢流的作用使原来没有活性载体变成有活性的催化剂或催化成份。溢流现象也不局限于氢,氧也可以发生溢流。如Pt/Al2O3积炭反应有氧溢现象。84.6.4.合金的表面富集现象原因:(1)自由能差别导致表面富集自由能低(升华热较低的)组份。(2)表相组成与接触的气体性质有关,同气体作用有较高吸附热的金属易于表面富集。特点:(1)合金催化剂对催化性能的影响比体相直接(2)几何效应大于电子效应9主要内容过渡金属氧(硫)化物催化物的应用及类型1金属氧(硫)化物中的缺陷及半导体性质2半导体催化的化学吸附与电子催化理论3过渡金属氧化物催化剂的氧化——还原机理4过渡金属氧化物中晶体场的影响5过渡金属氧化物催化剂典型案例剖析610
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