00nm)或气体浓度很低时的扩散;?分子间的碰撞<< 分子与催化剂孔壁间的碰撞;?扩散阻力主要来自分子与孔壁间的碰撞Р孔径小于1.5nm的微孔中的扩散,为分子筛孔道内的特有扩散;?孔径与分子大小相当(处于同一数量级);?分子大小的微小变化或其空间构型的改变,都会引起扩散系数的显著变化;?构型扩散对催化反应速率和选择性影响很大,属于择形催化Р1000 100 10 1 0.1Р10-4Р10-8Р10-12Р10-16РD (m2/s)РPore diameter (nm)РBulk ?diffusionРKnudsen?diffusionРConfigurational? diffusionР孔径大小对扩散系数的影响РCHР3РOH +Р效率因子(内表面利用率)Рη= 观测的反应速度/ 本征反应速率< 1?η定量表达了催化剂内表面利用程度(率)Рη趋于1时,内表面利用率高、内扩散可忽略、受反应动力学控制(改善催化剂组成和微观结构,可以有效提高催化效率。动力学控制对反应操作条件十分敏感。特别是反应温度和压力对催化反应的影响比对扩散过程的影响大的多)?η<< 1 时,内表面利用率低、内扩散影响显著、受内扩散控制(催化剂活性无法充分显示出来,既使改变催化剂的组成和微观结构,也难以改变催化效率。只有改变操作条件或改善催化剂的颗粒大小和微孔构造,才能提高催化效率)Р吸附、表面反应、脱附(化学过程)Р4Р3Р2Р1Р反应物化学吸附生成活性中间物Р活性中间物进行化学反应生成产物Р吸附的产物经过脱附得到产物Р催化剂得以复原Р吸附不能太弱也不能太强Р吸附不能太强РS-SРA+B+РS-SРA BРA-BРS-SР产物+РS-SР反应是通过在表面上吸附态的两种组分A、B相互作用而进行:РA+B+РSРB+РSРAРSРAРBРSР+产物Р反应是通过吸附态的组分A和气相中的组分B相互作用而进行:
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