S支链接到PCEVE段上(收敛法)[6]。由于这种合成方法反应条件要求苛刻,并且分步接枝反应中间需要提纯,比较繁琐,因此利用分散法与收敛法相结合的一锅合成法来制备梳形共聚物就非常有必要。在一锅法合成梳形共聚物的方法中,我们一般首先需要合成一种双嵌段聚合物,它的两种嵌段分别带有ATRP引发剂基团和叠氮基团,两种嵌段可以通过ATRP和“Click”反应在同一反应体系中同时进行聚合,从而生成梳形二嵌段共聚物。需要强调的是,在一锅法中所使用的化学方法如活性/可控自由基聚合及“Click”偶合反应都是很成熟的方法[10-17]。一锅法研究的创新性在于在同一反应体系中有计划的应用了ATRP和“Click”反应来合成梳形共聚物。1.2原子转移自由基聚合(ATRP)1.2.1原子转移自由基聚合的研究概况原子转移自由基聚合(ATRP)是由旅美科学家王锦山[18]博士、Sawamoto[19]等和Percec[20]等分别提出的,它可以简单概括为以含有卤素末端基的化合物作为引发剂,以过渡金属配合物作为催化体系,通过氧化还原反应的方式,实现可控自由基聚合。原子转移自由基聚合方法兼具活性离子聚合和自由基聚合的特点,是一种“活性”/可控自由基聚合,在“活性”/可控自由基聚合中,ATRP具有突出的优点,如单体可选择范围广,聚合方法多样化,反应所需要的条件温和,反应过程容易控制等。现将ATRP聚合方法各方面的研究现状介绍如下:1.引发剂的发展ATRP引发剂的类型最初是羰基类、卤代芳基类、含多个卤代基及氰基化合物等,它们的特点是分子结构中含有诱导效应或共轭效应。后来Percec[20]等发现了取代苯基磺酰氯作为引发剂。近来又开发出一系列的新型引发剂,诸如过氧化苯甲酰(BPO)、偶氮二异丁腈(AIBN)、过硫酸钾(KBS)等都可以应用于引发ATRP聚合。这些新引发剂的不断发现使ATRP技术得到更广泛的应用。
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