结构(图飞∥≤..涎二卜?_◆7一~、少图1.1配体的结构(左)及其构筑的MOF.177(右)2第一章前言萨r产一产产烈霹司。图1.2配体bbmb的配位构型及由垂直的左右螺旋形成的二维(4,4)格子不同种类的金属离子,其配位数千差万别,这会造成配合物结构的不同;同一种金属离子,由于在形成配合物的过程中其化合价发生变化,会使其配位数发生改变,这样使形成的配合物的结构多样。比如Cu金属离子在形成配合物的过程中容易发生化合价变化,在一个配合物中会同时存在+1价和+2价两种情况,这样会使一个配合物会存在具有不同配位数的Cu中心金属离子,从而导致所形成的配合物的结构多样性【2l】。而金属离子本身所具有的一些性质上的差异,会在配合物的性能上体现出来,比如说在异质同构配合物中,具有Ag离子中心的配合物具有很好的三阶非线性光学活性[22】,具有Cu离子中心的配合物具有很好的气体吸附性能等【231。现在,在配合物的合成方法中,最常用一个方法是自组装,即将金属离子和有机配体放在一起,加入一定的溶剂,让其在特定的温度下进行自组装合成。在自组装的过程中,环境的各种条件都会影响配合物的结构和性能,比如溶剂【24】、温度【251、反应原料配比【261、溶液的pH【2刀等等。比如,2012年兰州大学的唐瑜课题组在利用配体-(2'-yl)rdcoticacid合成配合物的过程中,改变溶液的pH值,改变了配体的配位模式,合成了具有不同空间结构的配合物【27】。总之影响配合物结构和性能的因素有很多,现在探索配合物结构和性能定向合成已经成为一项很重要的研究课题。1.3有机羧酸类配体构筑配合物的研究概况一直以来,有机羧酸类配体在合成配合物中的应用都是配位化学研究的一大热点,其原因为:(1)羧基具有灵活的配位模式(图1.3)。(2)羧基基团在不同的溶剂、pH中去质子化的程度有所不同,这使得他们能够成为氢键受体或氢键
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