2-噻吩硼酸催化的Biginelli反应及丙氰螨酯的合成

erKappe等46首次利用固相方法合成了二氢嘧啶酮,其将4一氯乙酰乙酸乙酯接在树脂载体上再与脲、醛反应,成功的实现TBiginelli反应。同时作者报道了采用该方法合成了一系列双环3,4.二氢嘧啶酮类化合物。2004年4浙江工业大学硕士学位论文MichaelJ.Lusch等47报道YResinfl尿与醛,p一酮酯的Biginelli反应。成功的合成出来一系Y0--氢嘧啶酮类化合物。1.2.8手性二氢嘧啶酮的合成方法二氢嘧啶酮类化合物是一类具有手性的物质,实验已经证实在该类化合物中绝对构象的立体中,I)C4位置上具有生物活性。部分物质已经用于医药研究和生产中,例如SQ32926具有治疗高血压病的专有的R型结构。因此获得纯的对映异构体已经引起了科学工作者的极大兴趣。而目前关于通过不对称催化合成获得高纯度手性二氢嘧啶酮类化合物的报道较少。2005年朱成建等48以手性二苯二胺为原料合成出手性配体1在以Yb(OT03为催化剂下THF中回流高产率高选择性的合成了手性二氢嘧啶酮类化合物2。2009年,苗志伟等49以氨基葡萄糖为起始原料通过多步合成出双功能手性硫脲2。以其为手性配体,TCBA和三氟乙酸的叔丁基胺盐为催化剂在二氯甲烷中室温反应高产率高ee值的获得二氢嘧啶酮类化合物。同年,龚流柱等50以手性磷酸3为配体在丙酮溶剂中回流获得高达99%的ee值和86%产率的二氢嘧啶酮类化合物。曰言solyent,RetluxMe人八。日+州八呲?№竿日。咄p胤勋际.H.A.。§秘NcatlR=H.Bucat2Scheme1-4不对称催化剂催化的Biginelli反应1.3其它类型下的Biginelli/夏.应2HOcat3虽然有关经典的Biginelli反应的报道很多,但仍然存在着其他的合成方法可以制得3,4.二氢嘧啶.2(1厚酮)衍生物。Atwal51对Biginelli反应的改进就是一‘个非