80年,A.PKozikowski和A.Ames[22]合成CuOTF并将其应用于呋喃和吲哚衍生物的酰化反应,取得了很好的结果。反应式如下: 6NMeCuOTfOSeMeNMeO(85%)OCuOTfOSeMeOO(100%) 1988年,G..A.Olah等[23]合成了第三主族的三氟甲基磺酸盐(包括B(OTf)3、Al(OTf)3与Ga(OTf)3并将其应用于Friedel-Crafts酰基化反应中,作者利用发现它们不但能催化该类反应,而且反应时间短,条件温和,产率较高,其中B(OTf)3在CH2Cl2溶剂中,常温下催化甲苯的乙酰化反应,在30min就可以达到67%的产率和93%的对位选择性。反应式如下:CH3CH3COClCH3OCH2Cl2/rt1993年,Shu Kobayashi等[24]合成了三氟甲基磺酸的镧系金属盐并催化了不同芳环的酰基化反应,其中只需要20%Yb(OTf)3在硝基甲烷的溶剂中就可以达到99%的产率,而且均为对位产物。反应式如下:OCH320% Yb(OTf)3/(MeCO)2OCH3NO2/50℃,18hOCH3OH3C(99%)1994年,Shu Kobayashi及其合作者又合成了Sc(OTf)3,发现其催化性能高于Yb(OTf)3[25],1996年,Izumi和Mukaiyama.T用TiCl(OTf)3和TfOH混合体系催化酰化反应也获得了各种高产率的芳酮[26]。1997年以来,在J.R.Desmurs[27]、Christophs Le Roux[28]、Said Gmouh[29]等人的研究中Bi(OTf)3作为一种低毒性、易回收、高活性的Lewis酸催化剂用于催化Friedel-Crafts 酰基化等反应,显示出令人惊讶的催化性能。值得注意的是此催化剂催化低活性的芳香环甚至具有致钝基团的芳香环,仍然具有相当高的产率。例如,
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