酸甲酯(PMMA)的分子量分布可低至1.08。有关非卤化物催化反向原子转移自由基聚合反应的例子较少。最近Nishimura等【”】介绍了高价过渡金属二硫代氨基甲酸盐在无配体络合时控制AIBN引发st的自由基聚合反应。此外王文俊等【14】报道了不用任何自由基聚合引发剂,也成功实现了甲基丙烯酸丁酯的RATRP“活性"/可控自由基聚合。1.3原子转移自由基聚合体系的组成原子转移自由基聚合报道以后,许多学者对不同单体,不同催化体系,及引发剂等方面进行了大量的研究,并获得了长足的发展。1.3.1原子转移自由基聚合的单体与其他活性聚合相比,ATRP具有最宽的单体选择范围,这也许是ATRP最大的魅力所在。目前已经报道的可通过ATRP聚合的单体有三大类。(1)苯乙烯及取代苯乙烯如对氟苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴苯乙烯对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对氯甲基苯乙烯、间氯甲基苯乙烯、对三氟甲基苯乙烯、间三氟甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等;(2)(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸.2.乙基己酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等;(3)带有功能基团的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸.2.羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基丙烯酸酯;特种(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸.1,1.二氢全氟辛酯、(甲基)丙烯酸十五氟辛基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸.13.(N.乙基.全氟辛基磺酰基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸.2.全氟壬烯氧基乙酯等;(甲基)丙烯腈;4.乙烯基吡啶等。对于活性较低的二烯烃研究较少,陈滇宝等【15】用苄基氯/辛醇取代的MoCl3/三苯基膦引发体系引发丁二烯聚合,得到聚合物相对分子质量、转化率与聚合时间呈线性关系。结果表明,该催化体系可实现丁二烯的ATRP反应。潘才元等【1615
全文预览
