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lifepo<,4>c的合成、表征及电化学性能研究

上传者:蓝天 |  格式:pdf  |  页数:63 |  大小:1943KB

文档介绍
具有高的功率密度;在锂离子嵌入和脱嵌的过程中,材料的结构必须稳定,结构变化小,即具有长的循环寿命;正极材料必须是化学稳定、无毒并且价格便宜;材料必须易于制备和加工。另一种令人感兴趣的层状的化合物是LiNi02,但是N,和Ni4+的的热稳定性不好,这可能归咎于Jahn—Teller效应。从LiNi02中脱嵌了一半锂离子而得到的Lio5Ni02在300。C下会转变为立方相尖晶石结构的LiNi204,而尖晶石相的LiNi204中锂离子的电导率比较低,不利于锂离子的嵌入/脱嵌。此外,LiNi02的合成较困难,循环性能也差。虽然使用一些掺杂原子代替镍原子的工作取得一定的进展,但实际应用的可能性不大口?。因此,目前尚未见LiNi02有实际应用的意义。LiC002和LiNi02可以形成固溶体——LiCovNiI.y02(O<Y<1)[3il.Delmas和Ssadoune[3l】首先研究了固溶体的充放电性能,它的充放电电压比LiC002略低,但是容量有所提高,约为150mAh/g,循环性能良好。借助于7LiNMR(核磁共振谱),可以清楚地判定,在充电过程中,镍先氧化,而后钻再氧化【32’”1。这类固溶体,尤其是LiC00.2N沁02有希望成为LiC002之后的新一代阳极材料【2】。目前,此类材料的缺陷主要是安全性能差,即在较高温度下它容易分解【3?,这有可能引起电池膨胀、破裂甚至爆炸。Armstrong等[35,36】先用高温固相合成法合成了NaMn02,而后使用离子交换法合成了具有锯齿形层状结构的Li。Mn02和Li。(Mnl-yCo,)02。在充放电电压为2.5~4.8V,放电电流密度0.1mA/cm2时,Lix(Mn0.9COo.I)02的容量超过200mAh/g。层状LiMn02在循环中逐渐会转变为尖晶石相,这就导致了容量损失,相转变的程度和充放电的截止电压相关。该材料的合成也比

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