Barbier型反应体系和PhI(OAc)2反应胺类转化与合成中的应用

PhNH2,Zn,PhCH2Br一锅法反应呢?我们使用Barbier型条件,将原料以PhCHO:PhNH2"PhCH2Br:Zn=1:l:2:2的比例混和,重蒸的THF作为溶剂,室温搅拌24h8复旦大学硕士论文后,得到苄基化产物la,产率54%,PhCHO没有消失。唯一的副产物是苯胺的苄基化产物,产率24%。而将原料比调整为PhCHO:PhNH2:PhCH2Br:Zn=l:2:3:3,la的产率提高到74%,粗核磁显示,除了已知的副产物以外,甲苯也出现。这是由多余的苄基锌试剂水解产生的。如果在反应中加入无水MgS04作为添加剂,有8%的la和61%的2生成。1.3Barbier型条件下三组分一锅法合成高苄基化合物以不同的醛和胺的组合尝试这个反应可以看到,芳基和杂环芳基醛可以以中等到良好的产率的到产物(表1.2编号1.8)。尽管脂肪族醛亲电性比较弱,容易发生烯醇化反应,仍然以中等的产率得到了产物(表1.2编号9。11)。无论吸电子或者给电子芳基胺,还是脂肪族胺都能够以中等的产率得到产物(表1.2编号12.15)。表1.2Barbier型条件三组分一锅法合成高苄基化产物3eqPhCH2Br3eqZndustanhydrateTHFr.t.24h编号R1R21(%)PhPhla(74)m2P-CH30-C6H4Phlb(76)3P—CH;一C6H4Phle(72)4P-C1-C6H4Phld(80)5P-F-C6H4Phle(77)6O-C1一C6H4PhIf(66)72-furanPhlg(80)82-thiophenPhlh(63)9PhCH2Phli(82)10n-C6H13Ph1j(73)11i'C4H9Phlk(93)12PhP-CH30一C6H411(67)13PhP—F-C6H4lm(60)14PhPhCH2In(61)!!呈b坚:g§奠121竺(鱼鱼)9孵州加+R