u(OAc)2作催化剂和手性膦配体作用下催化烯烃的不对称氢胺化反应,对苯乙烯类化合物的ee值最高可达99%t13】。最近,KevinD.Hesp对铜催化的烯烃的不对称氢胺化反应做了相关的综述【l引。氢胺甲基化反应与氢胺化反应一样也是合成胺类化合物的重要手段,不同的是它增加了一个碳。近年来有关它的报道也很多,LipengWu报道了铑催化的烯烃的胺甲基化反应,无论是工业中的脂肪烯烃还是其他官能化了的烯烃都能和一级或二级胺反应以高产率(达96%)和高区域选择性(n/iso达9911)得到相应的二级或三级胺【l引。氢三氟甲基化是形成C.CF3官能团的重要方法。三氟甲基具有高电负性、亲油性和代谢稳定性的特点,含三氟甲基有机分子在物理,化学,生物方面的性质都有很大差异。这类化合物在药物,农药和材料科学上有广泛的用途【231。SatoshiMizuta用Umemoto试剂作CF3的来源,在可见光和催化剂Ru(bpy)3C12作用下实现了非活性烯烃的氢三氟甲基化,该方法反应底物范围广,操作简单,有望在药物化学等领域获得应用ll引。近年来,有关烯烃的加成反应的研究的一个热点是烯烃的双官能团化反应。由于烯烃的7c键断裂可以在双键碳原子上加上两个原子或基团,这两个基团可相同也可以不同,从而实现了烯烃的双官能团化。例如,引入两个相同基团的反应有双溴化,双羟基化,双乙酰化,双胺化等【24。291。与引入两个相同基团相比,引入两个不同基团的反应不仅有立体选择性问题,还有基团的区域选择性问题,更具有挑战和意义。正因如此,在这方面的研究也相当的热门,各种性能的基团(一OAe,.OCl03,一OTs,一OMs,一OTf,-OCOCF3,一SPh,,.SePh,.N3,一F,.CI,.CN,NRlR2,.CF3等)都被引入到烯烃中来,并且有的还具有良好的立体选择性和区域选择性【30。52】。例如,含氟化合物广
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