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亲电氟化试剂Selectfluor的应用研究与绿色Balz-Schiemann反应研究

上传者:苏堤漫步 |  格式:pdf  |  页数:88 |  大小:2322KB

文档介绍
离子的产物。1131@飞嚣@fScherne1.6UMIST试剂的合成【13】Umemoto等在1990[14】年就开始报道了在等当量的弱亲核离子碱金属盐存在下,氟气氟化吡啶及其衍生物可以合成相应的NF氟化试剂。用路易斯酸或三氟甲磺酸三甲基硅脂处理吡啶衍生物,所得产物进一步用F2氟化,可以合成带有BF4。或者CF3S03。的NF氟化试剂。近年来通过改变吡啶环上的取代基,合成了一系列化合物,开发了N.F吡啶离子系列氟化剂。主要用于各种烯醇化合物、多电子芳香族化合物等的氟化。@+?晶打备@i—FTf=OS02CF3FScheme1.7Um锄ot0试剂的合成【14】Umemoto等用三乙二胺作原料,制得相应的N,N.二氟-l,4_二氮二环【2,2,2】辛烷盐(F.TEDA)[151.该类化合物对D.二羰基化合物、取代的苯乙烯、甾类化合物和活性芳香族化合物能进行较好的氟化,且收率较高。FF一@飞一@fFSchemeBis(NF)TEDA试剂的合成f151Bis(NF)TEDA难以纯化且反应过程中只能提供一当量的“F¨,可以先用一烷基使其中一个桥头N形成季铵盐,所得产物再用F:进行氟化,这样化学家就可以得至mJNF.TEDA(Schemel.9).[16-17]NF.TEDA的氟化活性随着烷基吸电子的能力增强而增强,所以化学家们根据烷基的电负性进行调节NF.tfluor的应用研究性。NF.TEDA.BF4可以氟化喹核碱生成相应的UMIST试剂(Schcmel.10),[18】这就充分说明了就氟化活性来讲,NF.TEDA比相应的UMIST、Umcmoto试剂要局。CF3CH20Tf,40℃0—,20℃ClH2CR20℃LAMetX=NaBF4.NaPF8,LiOTfLA=BF3,PF5Scherael.9NF.TEDA的合成【16—17】C.H2Cl一[扩+BF47FBF4+X4FBC

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