超声辐射的Michael加成反应对于超声辐射下的Michael力ll成反应,2003年,陈国锋等人完成了超声辐射在Michael加成反应中的应用研究【211。ngBa(OH)2催化下1.苯基.3.(4.氯基苯基).2.丙烯.1一酮与乙酰乙酸乙酯的Michael$1成反应为例,常规反应需要5h,而且得到的收率为75%,而在超声辐射条件下,仅用1.5h就可达道97%的产率。1.3.3催化不对称Michael加成反应(1)手性金属络合物催化的Michael加成反应不含锂La-(S).BINOL酯烯醇络合物在催化不对称MichaelJ;ll成反应中是非常有效的。例如,环戊烯酮和甲基丙二酸二苄酯在10mol%La-(S).BINOL络合物存在下反应以95%ee(产率64%)得到产物。不含锂La-(S).BINOL酯烯醇络合物在催化不对称硝基醛醇缩合反应中给出不满意的结果,而相应的(S).BINOL.La.Li双金属络合物在催化不对称硝基醛醇缩合反应中是非常有效的。(2)呈手性Lewis酸性的手性金属络合物促进的不对称Michael加成反应近年有人报道1221在六氟异丙醇存在下,嗯唑烷酮烯酰胺与手性Lewis酸协助的2.(--甲基硅氧基)呋喃的Michael力ll成得到42取代的丁烯羟酸内酯,表现出了立体选择性,且产率很高。(3)E[23J等报道从樟脑衍生的手性冠醚在不对称Michael}JH成反应中得到应用,这些冠醚催化的苯基乙酸酯对丙烯酸酯的Michael$11成反应,可以达N83%ee。其中对立体化学结果起重要的作用主要是碱金属和未质子化的手性冠醚间形成的络合物的相对碱性。(4)其它催化不对称Michael加成反应许多其它新类型的催化剂也用在不对称MichaeljJIl成反应中。2004年马景洲,研究了碱性氧化铝固载氟化钾催化的活泼亚甲基化合物与查尔酮的反应,如丙二酸二乙酯、丙3
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