),配位金属氢化物主要有轻金属元素和氢组成。由于热力学、动力学或者金属原子量上的限制,一些可逆金属氢化物储氢质量分数只能达到2叭.%左右。此外,金属氢化物的吸放氢容量极低,不能满足车载燃料电池汽车实用化的要求。配位轻金属氢化物具有极高的储氢量,其中,铝氢化物(M。AII-h)和硼氢化物(M。BI-h)(M=Li、Na、Mg)的储氢质量分数最大,最高可达到18.45第一章绪论Wt.%(LiBI-14)。因此,硼和铝的配位氢化物(M。BH4,M。A1H4)是很有潜质的轻质储氢材料。一般认为,配位氢化物储氢是不可逆的,但可以通过添加催化剂(稀土或过渡族元素的单质、化合物或者复合物)使大多数配位氢化能实现可逆循环,使储氢量能高达5.5.18.5wt.%,远远超过传统储氢合金的储氢量155,56]。下表是几种配位氢化物的理论储氢量及生成焓数据【57】:表1.1常见配位氢化物的理论储氢量及其生成焓虽然NaAlH4和NaBI-h显示出了良好的储氢性能,但是NaBH4水解制氢存在许多缺点,如NaBH4生产成本高,并且催化剂一般采用Pt,Ru等价格昂贵、资源匮乏的贵金属或者其化合物等。更重要的是,NaBH4水解制氢的反应有副产物NaB02生成且溶液中有大量水的存在。NaAlI-h具有良好的可逆吸放氢性能,无副产物,可循环使用。因此,铝氢化物被认为是一种潜在的轻质储氢材料,其中NaAlH4被研究得最多,也被认为是最具有应用前景的一种轻质配位氢化物储氢材料。第三节配位氢化物NaAlH4及其研究进展NaAll-h是一种白色晶状固体。其晶体结构为体心立方,空间群为14l懈如图1.1所示)。NaAII-14在室温、干燥的空气中是稳定的,但它对湿气极其敏感,很容易发生氧化还原反应放出氢气,生成的氢气与空气中的氧气接触到达爆炸极限就会引起爆炸。此外,NaAlH4不溶于乙醚,易溶于四氢呋喃和乙二醇二甲醚中6
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