A+R0)=t/(RB+R0)t介于0.7~1.0之间时,钙钛矿结构最稳定。如果t超过其上下界限,则会形成其它结构。只有t接近1时的化合物才可能具有等轴晶系空间群Pm3m。Slei曲t和Ward(1962年)改进了Goldschmidt的谐和因子以适应成分复杂的双钙钛矿【13】,如B位置同时存在三价和五价阳离子的双钙钛矿时修正为:t=(RA+Ro)/[(RB”+RB计)/2+Ro]这样就能更好地说明了双钙钛矿氧化物A2BB’06的晶格对称性。双钙钛矿型氧化物中还存在B位原子的排列问题,当排列如图1.2所示的有序情形时,X射线衍射谱会显示出特定的超点阵衍射峰,其x射线衍射具有特定的19.6。超点阵衍射峰。对于无序样品(B06与B’06氧八面体无序排列)没有相应的超点阵衍射峰。Ba基双钙钛矿氧化物研究表明【14j如果B和B’离子在电荷或离子半径上有较大差异将有益于B/B唷序排列,研究表明B位排列有序度与样品制备方法也密切相关。目前被研究较多的以呈现无序次晶格结构的材料为主.但无论何种次晶格材料的物性会因其阳离子的大小,A,B离子的比例关系而变化,另一方面,由于一般过渡金属元素B具有磁矩,这些离子透过超交互作用,而在低温呈现磁有序现象.已知的这些材料中,至少有两类不同的超交互作用.在这些磁交互作用的竞争下,加上其晶体结构的多样性,出现非常丰富的磁有序现象,如长程的反铁磁,铁磁,自旋玻璃态等.§1.3双钙钛矿中的非常规超导体双钙钛矿结构的Sr2YRul-xCux06是一种具有特殊性质的氧化物。我们可以从它的以下性质认识这种氧化物。1)Sr2YRu06的结构Sr2YRuo.9Cuo.106是一种高温超导体,其超导起始温度在45~49K,但是它不具有铜氧面【101,而是有两个可独立呈现的钙钛矿结构交叉组成,由(SrO)2和Y(Rul.。Cux)04两层构成。其结构及其基本常数如图1.3
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