面层内分子间具有铁磁相互作用,但是层间存在反磁铁相互作用,TN=O.38K【291。孑9(TANOL)多自由基主要是指分子中含有三个以上自由基单元的化合物。近年来,由烯烃共轭链【30】,芳香吡啶类咪唑类等f3l’321等具有多个配位点的含氮芳环双自由基化合物10.13的磁性和磁.构相关性被广泛研究。OvclliIlIlikov总结了氮氧自由基共扼体系基态自旋的简单规则:如果连接两个氮氧自由基的途径上有奇数个共扼原子,那么这两个自由基之间呈现出铁磁偶合;若为偶数,则表现为反铁磁偶合。1213Ziessel等用不饱和键连接两个自由基,发现两个自由基之间呈强的反铁磁相互作用‘331。由共轭烃桥连的自由基化合物,其自旋分布遵从Signaltemation原理。VeciaIlaM等将P杂原子引入自由基体系中,合成了含P原子的单、双和三自由基衍生物,研究分子内自旋交换性质。EPR、1H和31PMASNMR等结果表明,分子6一毗—o硕士学位论文内自旋分布依赖于P原子与芳香环的轨道重叠程度。1.1.2.3NITR三线态氮氧自由基体系smoIlliD小组报道了由基态三重态双自由基和一个单自由基共价连接的单组分分子基亚铁磁体14【351。14在化合物14中,s=1的双自由基和s=抛的单自由基通过酯键连接起来,两者之间存在弱反铁磁交换作用。2003年,HiraokaSM等人报道了正离子型氮氧自由基化合物15,该化合物分子内存在强铁磁交换作用,枷700K;两个氮氧自由基分子形成二聚体,在二聚体内,呈反铁磁交换性质,枷.18+O.6K。该离子型自由基化合物可作为制备电荷转移复合物和磁性材料的前体化合物。t-Bu104O1516ShukDA鲫等报道了自由基16,该自由基分子和过渡金属离子可形成一系列高自旋配合物。研究发现,配体内的铁磁耦合作用对于稳定杂自旋金属一自由基配合物的高自旋基态具有重要作用。7
全文预览
