而动力学因素则影响的则是铸膜液分相的速度[14]。根据距离铸膜液进入凝固浴才发生分相的时间长短可分为瞬时、延时两种。一般而言,瞬时液-液分相偏向于生成多孔结构,而延时液-液分相偏向于生成致密结构。Р图1-2 聚合物、溶剂、非溶剂的三元相图Р如图1-2所示,当在铸膜液中出现了液-液分相的现象时,即贫、富聚合物两种相刚好处于相对平衡时,组分j在贫、富聚合物两种相中的化学位相同。此时体系贫富两相共存的亚稳态可以用双节线表示,不稳分相区的边界线即为旋节线。这两条线的相交点被称为临界分相点,而夹在两条线中间的部分代表了亚稳互溶分相区,旋节线以内Р代表的是不稳分相区,其他部分则代表了均相区。Р非溶剂不断从外部进入铸膜液,一点点打破了铸膜液中原本存在的热力学平衡,导致了液-液分相现象的发生,在铸膜液形成贫、富两种聚合物相,其中分相有双节线、旋节线两种分相机制。Р铸膜液进入凝固浴的瞬间就开始发生液-液分相的现象被称为瞬时分相。延时分相则是指铸膜液进入凝固浴时先保持在均相区域,经过一段时间的溶剂-非溶剂交换后才出现液-液分相的现象[17]。图1-3展示的是两种分相方式在铸膜液进入凝固浴那个瞬间的组成变化,曲线表示膜内各点在进入凝固浴那个瞬间的组成情况,膜底层用A指代,膜表面用B指代。Р图1-3 铸膜液进入凝固浴瞬间的组成示意图Р图1-3(a)显示的是铸膜液体系发生瞬时分相时的组成情况。通过观察得知,B线下方即其膜致密表层的下方的组成穿过了双节线,表明从铸膜液进入凝固浴的那一刻开始,膜致密表层下方的组分就出现了液-液分相的现象,所生成的膜偏向于多孔结构。图1-3(b)显示的是铸膜液体系发生延时分相时的组成情况。通过观察得知,膜表层下方的组分并没有接触到分相区域,而是依旧保持在均相区域,需要经过一段时间的溶剂-非溶剂交换后,才能最终出现液-液分相的现象,所生成的膜也偏向于致密结构而不是多孔结构。
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