现出最大的酸性。Р1.2.2.2 氧化还原性Р HPC也是一种多电子氧化剂,这主要是由于其分子结构中的配位多原子可以不连续地获得多个电子,并且阴离子结构不受破坏,还原态的杂多阴离子又能可逆地氧化到原来的状态。这是HPC作为氧化还原反映催化剂的理论基础。Р 由于HPA的阴离子是由多个易于传递电子的过渡金属离子组成的,因此随着所含配位原子及中心原子性质的不同,可以形成能接受多个电子的氧化剂。这种氧化剂及其还原产物(杂多蓝)之间的氧化-还原性能,均有可能成为独特的氧化-还原催化性能。在作为氧化性催化剂是,HPC具有再生速度快、选择性能高以及催化活性优异等特点。例如由乙烯制乙醛的反映在50年代末是用瓦克法,所采用的PdCl2-CuCL2催化体系操作条件温和但存在下列缺点;1设备腐蚀严重;选择性能差且副反应多,当酸性介质中有高浓度Cl存在时会生成氯化副产物。到了70年代中期用HPA代替CuCl2作催化剂,上述存在的问题便得到极大的改善。如用Pd2+-PMA代替PdCl2-CuCl2作催化剂,氧化乙烯的活性比瓦克法大30-100倍,乙醛的选择性可达97%[1]。Р1.2.2.3 溶解性Р HPC能溶于水,还能溶于多种含氧有机溶剂,并且在有机溶剂中具有比在水溶液中更高的稳定性。在溶液状态下,由于杂多酸的“假液相”结构,使得催化反应能同时发生在杂多酸的表相和体相。因此,即使是多相催化,也能同时表现多相和均相两种催化效能,这是HPC具有高度催化活性的重要原因。由于HPC具有这种兼容并蓄的功能,近10多年来,在有关HPC的合成、结构及性质方面,人们进行了大量的研究工作。Р1.3 HPC的用途Р凭借这些优良性能,杂多酸被广泛应用于各个领域,特别是在分析化学和催化剂方面用的最广[3,4]。近年来,在功能材料、分子(电子)器、无机药物等方面的研究应用充分显示了钨钼杂多化合物的新用途,如图1.1所示。
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